COD 檢測(cè)中，重鉻酸鉀法（國(guó)標(biāo)經(jīng)典法）與快速消解法的結(jié)果差異，核心源于消解效率、試劑體系、干擾控制、取樣代表性四大關(guān)鍵維度的設(shè)計(jì)差異，具體成因如下：
一是消解條件決定的氧化性質(zhì)不同。經(jīng)典法采用 170-175℃回流 2 小時(shí)，高溫長(zhǎng)時(shí)環(huán)境能充分破壞難降解有機(jī)物（如長(zhǎng)鏈脂肪酸、多環(huán)芳烴）的化學(xué)鍵，實(shí)現(xiàn)全氧化；而快速消解法多為 165℃恒溫 10-30 分鐘，短時(shí)間內(nèi)僅能高效氧化易降解組分（如碳水化合物），對(duì)難降解有機(jī)物氧化不充分。例如化工廢水（含苯系物）中，快速法結(jié)果可能比經(jīng)典法低 15%-35%，有機(jī)物復(fù)雜度越高，差異越顯著。
二是試劑濃度與催化體系的差異。經(jīng)典法用 0.25mol/L 高濃度重鉻酸鉀（過(guò)量投加，確保氧化），搭配足量硫酸銀催化劑（強(qiáng)化芳烴類氧化）；快速法為適配短耗時(shí)，常降低重鉻酸鉀濃度（如 0.05-0.1mol/L），部分方案減少催化劑用量。氧化劑不足會(huì)導(dǎo)致高 COD 水樣（>1000mg/L）氧化不全，催化劑不足則進(jìn)一步削弱難降解物氧化效率，雙重作用導(dǎo)致結(jié)果偏低。
三是氯離子干擾處理效果不同。經(jīng)典法通過(guò)加入足量硫酸汞（與 Cl?生成穩(wěn)定絡(luò)合物），結(jié)合回流過(guò)程抑制 Cl?與重鉻酸鉀的副反應(yīng)（生成 Cl?），可掩蔽最高 2000mg/L 的 Cl?；快速法因消解時(shí)間短，副反應(yīng)更易發(fā)生，且部分方案硫酸汞用量不足，高氯水樣（如海水、腌制廢水）中會(huì)出現(xiàn) COD 虛高，誤差可達(dá) 5%-25%。
此外，快速法取樣量少（通常 2-5mL，經(jīng)典法 20mL），若水樣不均勻，易引入更大取樣誤差，進(jìn)一步拉大結(jié)果差異。
